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4.化肥的发明对农业发展带来了哪些影响?

5.怎么选防盗网

卡勒润滑油价格表_卡侎润滑油怎么样

山东卡勒润滑油有限公司是2016-02-04在山东省济南市天桥区注册成立的有限责任公司(自然人独资),注册地址位于山东省济南市天桥区小鲁庄工业园199号院内2号。

山东卡勒润滑油有限公司的统一社会信用代码/注册号是91370105MA3C6CHH6G,企业法人林洪宁,目前企业处于开业状态。

山东卡勒润滑油有限公司的经营范围是:分装、销售;润滑油、润滑脂、防冻液;批发、零售:塑料制品、五金交电、电线电缆、家用电器配件。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。本省范围内,当前企业的注册资本属于一般。

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卡勒机油怎么样

4级~11级新增升级任务。。。《初心者升级任务》领取NPC为帕里向导伊丝可。。。

任务流程:最新新手任务(已完成)

4级:有4个分步小任务,分别跟4个NPC见面(即点击“对话”)即可。

5级:也有4个小任务,是分别见4个NPC去完成。

6级:1个杀怪任务。

7级:1个找NPC任务,建议接下管理所当前任务并完成。

8级:1个找NPC顺便在附近杀怪的任务。

9级:1个找NPC顺便在附近杀怪的任务,建议接下管理所当前任务并完成。

10级:1个杀怪任务。

11级:1个找NPC顺便在附近杀怪的任务,建议接下管理所当前任务并完成。

12级:1个杀怪任务。

13级:1个找NPC顺便在附近杀怪的任务,建议接下管理所当前任务并完成。

14级:2个子任务,一个是由4步连环寻找NPC任务构成,另一个是杀怪任务。

转职任务 转职等级

是否洗点

转职流程

1转

15

人物级别达到15级后在断桥附近.

坐标735.392找到流浪的职业大师弗莱,

对话后可以转职...千万别选错职业

2转

60

在达肯光明塔附近

和8个NPC中间的一个说话后,

飞达肯3的圣堂,

达肯3地图最下面

334.206

副本任务

帕里副本任务

限制等级

领取NPC

任 务 名 称

任务流程

20~35

帕里大菲菲龙附近

依斯特里博士:718.409

召唤黑暗的声音

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20~29

30~39

40~49

帕里城入口的家

哲根特斯: 696.333

《恐怖魔王的传说 <比格斯莱德>》

《恐怖魔王的传说 <卡莱恩达斯德>》

《恐怖魔王的传说 <乌特阿尔班>》

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达肯副本任务

限制等级

领取NPC

任 务 名 称

任务流程

70~120

达肯复活点

塞儿:551.388

达肯矿山进入方法

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85~120

达肯矿洞任务

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PS:以上几个任务没什么特别的奖励,矿山进入方法是为了获取矿山通行证,达肯矿洞任务可获得神秘的强化项链和神秘的族长戒指

另外:限制等级是接任务的等级,家的3个心脏任务可以进去的等级是20~30,30~40,40~50

QUOTE:

剧情任务限制等级

领取NPC

任务名称

任务奖励

任务流程

5-10

帕里食品店

罗雅: 717.231

走失的小狗

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10-15

晨光

吉哈娃: 833.371

南瓜村的小淘气

马润

819.280

10-15

帕里食品店

苏丹:717.231

回复寿司

17-20

帕里任务管理所

米歌尔: 712.325

风味鸡腿浓汤

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20-25

伊丝: 696.326

向导教材

帕里仓库

房子的

右下方的

空地

20-25

晨光广场旁

哈顿: 844.357

紫草食人花的骨头碎片

20-25

晨光广场旁

哈顿: 844.357

紫草食人花的DNA碎片

20-30

晨光

吉哈娃: 833.371

母亲的眼泪

神秘的

+2

女神项链

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35-60

晨光武器店

考拉斯: 836.367

考拉斯的阴谋

经验值

陨石铁

811.184

26-30

帕里东郊

财主艾威赫

721.319

丢失的肖像画

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37-60

晨光

诺米尔: 840.365

消失的剧本

大量

经验值

点击查看

44-60

晨光港口

野人阿三

838.408

骨碗的由来

经验值

点击查看

60-80

帕里东郊

财主艾威赫

721.319

传说中的珍品

大量

经验值

点击查看

20-120

帕里镇长

玛丽: 696.322

序幕 -疑问的开始-

点击查看

20-120

波卜尔平原

哈查尔: 654.359

1幕 -超越的存在-

点击查看

30-59

帕里防具店

伦达: 692.323

寻找强盗团

恩塔纳勒

之剑

经验值

点击查看

60-80

帕里防具店

伦达: 692.323

强盗团的真相

大量

经验值

点击查看

70-120

达肯镇长

南茜: 383.445

挑战的决心

3本书

点击查看

PS:粗体名字的任务是小UU认为值得一做的任务...所以特别把任务奖励写了出来....其他的任务也都是有经验值和金钱奖励的...在此忽略...金钱全部忽略

QUOTE:

任务管理所

提示:同级做的话.可送20%经验和相应的钱,越高级经验就越少,金钱数值不变

相应的战利品任务只可做一次

帕里(帕里初级委托任务NPC 712.325)

任务限制等级

任务内容

获取方式

奖励

7~10

5个坚果

邪精灵杂役

邪精灵随从

邪精灵首领

邪精灵王

经验值

金钱

7~10

不明信件10个

拾取位置在帕里胖胖

后边小院落的地上

经验值

金钱

7~10

不明证书10个

拾取位置在帕里

魔导战甲士兵的地上

经验值

金钱

8~10

7个硬壳

小山岭剑龙

山岭剑龙

大山岭剑龙

巨型山岭剑龙

经验值

金钱

9~10

7个小熊玩偶

顽童迪米

坏蛋迪米

恶棍迪米

暴徒迪米

经验值

金钱

11~12

10个紫金球

小蓝纹海马

蓝纹海马

大蓝纹海马

巨型蓝纹海马

经验值

金钱

12~14

10个狼指甲

山地幼狼

山地野狼

山地老狼

山地狼王

经验值

金钱

15~18

12个塔林根茎

小菲菲龙

菲菲龙

大菲菲龙

巨型菲菲龙

经验值

金钱

17~18

14个星星石

彩冠翎猫仔

彩冠翎猫

彩冠翎猫战士

彩冠翎猫王

经验值

金钱

19~20

15个黄金翅膀

魔导战甲士兵

魔导战甲队长

魔导战甲指挥官

魔导战甲统帅

经验值

金钱

21~23

15个蓝蜜

紫草食人花幼苗

紫草食人花

大嘴紫草食人花

巨型紫草食人花

经验值

金钱

23~24

17个米雅的玩偶

粗布米娅娃娃

花布米娅娃娃

丝绸米娅娃娃

精装米娅娃娃

经验值

金钱

23~26

20个被盗的文件

拾取位置在米雅娃娃

河边的树林

经验值

金钱

25~27

30个不明信件

拾取位置在帕里胖胖

后边小院落的地上

经验值

金钱

25~26

17个热能火柴

呆滞的南瓜精

凶恶的南瓜精

残忍的南瓜精

恐怖的南瓜精

经验值

金钱

晨光(晨光中级委托任务NPC 848.365)

任务限制等级

任务内容

获取方式

奖励

27~32

30个磨刀石

小蟹足螳螂

蟹足螳螂

利爪蟹足螳螂

巨爪蟹足螳螂

经验值

金钱

29~33

30个哈玛结晶

小铁锤杰克

钉锤杰克

钢锤杰克

巨锤杰克

经验值

金钱

31~35

30个压箱宝石

古旧的怪笑箱

崭新的怪笑箱

华丽的怪笑箱

巨大的怪笑箱

经验值

金钱

33~38

30个月长石

小型巨石兽

中型巨石兽

大型巨石兽

巨型巨石兽

经验值

金钱

35~39

30个剑士腰带

独臂浪人

大剑浪人

重剑浪人

巨剑浪人

经验值

金钱

37~41

30个牛鼻环

荒原牛犊

荒原野牛

荒原斗牛

荒原魔牛

经验值

金钱

39~43

35个火红胸花

顽皮的陶陶

捣乱的陶陶

可恶的陶陶

嚣张的陶陶

经验值

金钱

41~45

35个发条心脏

人偶J

人偶Q

人偶K

人偶A

经验值

金钱

43~47

35个大理石块

碑石工匠学徒

碑石工匠

碑石工匠专家

碑石工匠大师

经验值

金钱

45~50

35个黄金拳头

轻量级巴斯克斗士

中量级巴斯克斗士

重量级巴斯克斗士

王牌巴斯克斗士

经验值

金钱

47~50

35个破裂魔石

见习小丑术士

进阶小丑术士

高级小丑术士

小丑术士

经验值

金钱

达肯(达肯高级委托任务NPC 384.442)

任务限制等级

任务内容

获取方式

奖励

51~56

40个黄宝石

高地幼犬

高地猎犬

利齿高地猎犬

巨型高地猎犬

经验值

金钱

53~58

40个蒸汽结晶

轻型蒸汽机甲

中型蒸汽机甲

重型蒸汽机甲

巨型蒸汽机甲

经验值

金钱

55~60

40个骑士围巾

钢甲见习骑士

钢甲骑士

钢甲骑士长

钢甲骑士领主

经验值

金钱

57~62

40个皮靴

小型轮箱步行车

中型轮箱步行车

大型轮箱步行车

巨型轮箱步行车

经验值

金钱

59~64

40个润滑油

小型自动钻孔机

中型自动钻孔机

大型自动钻孔机

巨型自动钻孔机

经验值

金钱

60~65

45个野人绷带

单斧野人

石斧野人

大斧野人

阔斧野人

经验值

金钱

61~65

45个动力核心

低压电磁履带车

电磁履带车

高压电磁履带车

超高压电磁履带车

经验值

金钱

63~68

45个守护之眼

试用型电铲卫兵

量产型电铲卫兵

强化型电铲卫兵

超级型电铲卫兵

经验值

金钱

64~69

45个火焰轮胎

小型牛头火焰车

中型牛头火焰车

重型牛头火焰车

巨型牛头火焰车

经验值

金钱

65~70

45个混合结晶

贝塔蛛型处理机

阿尔法蛛型处理机

伽马蛛型处理机

欧米伽蛛型处理机

经验值

金钱

67~72

45个沉积宝石

轻型链式破碎车

中型链式破碎车

重型链式破碎车

巨型链式破碎车

经验值

金钱

68~73

45个夜视镜

蛙跳蝠

双翼蛙跳蝠

大翼蛙跳蝠

巨翼蛙跳蝠

经验值

金钱

69~74

45个绿鳞片

食人鱼仔

食人鱼

大食人鱼

食人鱼王

经验值

金钱

71~76

50个泥液

小绿泥怪

绿泥怪

大绿泥怪

绿泥怪之王

经验值

金钱

72~77

50个毒花触手

毒花兽

灯笼花兽

剧毒花兽

鬼眼花兽

经验值

金钱

73~78

50个计时装置

小爆破者

爆破者

爆破者队长

爆破者首领

经验值

金钱

75~80

50个依蛾翅膀

长足依蛾

重翼依蛾

大型依蛾

天灾依蛾

经验值

金钱

78~83

50个蘑菇孢子

蘑菇人

有毒的蘑菇人

危险的蘑菇人

剧毒的蘑菇人

经验值

金钱

81~86

55个刀尾蚊

绳头刀尾蚊

利刃刀尾蚊

旋刃刀尾蚊

超级刀尾蚊

经验值

金钱

84~89

55个巫民面具

巫民

巫民土著

巫民萨满

土著酋长

经验值

金钱

87~92

55个树精的根

树精

老树精

森森古木

千年古树

经验值

金钱

90~95

60个火鸟胸甲

火鸟

焰火鸟

火烈鸟

幽焰火鸟

经验值

金钱

93~98

60个绿方石

剑尾龟

钢化剑尾龟

钢甲剑尾龟

魔甲剑尾龟

经验值

金钱

96~101

60个象锤

机械象

铁甲机械象

钢甲机械象

魔甲机械象

经验值

金钱

99~104

60个石魔钻

石魔

岩裂石魔

熔岩石魔

地狱石魔

经验值

金钱

102~107

100个鱼皮珠

双足食人鱼

咧嘴食人鱼

变异食人鱼

魔化食人鱼

经验值

金钱

QUOTE:

附件

40级魔导战甲王位置(30级强盗团任务最后一步任务BB)(达肯61怪附近)

陨石铁位置(考拉斯的阴谋任务品)(晨光浪人巨石兽附近)

奇异蟹足螳螂位置(传说中的珍品任务怪)(晨光牛附近)

卡勒的位置(消失的剧本任务NPC)(达肯狗附近)

售碗商人的位置(骨碗的由来任务NPC)(莱斯小丑和49怪交界附近)

3个紫色祭坛位置:

帕里的在794 433 在魔导的后面

ga~oC|p5{6vs

晨光的在23 米雅娃娃那附近

达肯的在616 381,在51淘金那

回答者: 石莹石 - 见习魔法师 二级 8-26 16:39

任务管理所呗,还有的任务看官方论坛游戏攻略://ff.netease/forumdisplay.php?fid=32

回答者: qso1077 - 见习魔法师 二级 8-26 21:01

你哪区的 我测试区双鱼 68及守护 我带你 qq:847586166

回答者: heruixuan - 见习魔法师 二级 8-27 19:41

序幕 -疑问的开始-

疑问的开始领取别为20-120级

领取npc为帕里的历史研究员

他要你找申请书,此书在帕里仓库房子的右后方,围栏的里边,是个书的形状

所得奖励无

歪曲的历史领取别为20-120级

领取NPC为帕里的历史研究员,在帕里仓库的右后放,玛缇雅克。

要你找帕里,晨光,达肯的祭坛石头碎片5块,祭坛分别在帕里大陆的右上方,魔导战甲还向上飞,大陆的右边缘,晨光的在晨光地图通往米娅娃娃的地方,离齿轮很近,达肯的在淘金怪物附近。地上拾取就可以。帕里的在794 433在魔导的后面,晨光的在23米亚那附近,达肯的在616 381,在51淘金那

所得奖励为大陆分裂的证据1

阴谋的开启领取别为20-120级

领取NPC为帕里的历史研究员,在帕里仓库的右后放,玛缇雅克。

npc要你找晨光的历史研究会长,他就在晨光飞行管理所的山坡下边。

所得奖励为推荐书一本,部分经验值

转职(1转)

战士一转转职任务,略

1幕 -超越的存在

详细攻略再此 ://ff.netease/viewthread.php?tid=396479&highlight=

1章波卜尔平原<波卜尔平原>领取别为20-120级

领取NPC为达肯骑士台子上的NPC哈查尔 哈查尔553.346 达肯1区

要你找帕里剑龙附近的npc,必要条件是必须携带《大陆分裂的证据》和《推荐书》

任务奖励为部分经验值

1章波卜尔平原<奇怪的纹理>领取别为20-120级

帕里剑龙区的npc哈查尔

npc要的任务物品就在身边的紫色小丑团长的平台上,靠近帕里通向达肯的海边附近,小丑会攻击玩家,请小心。

所得任务物品为奇怪的布料

1章波卜尔平原<紫法剧团>领取别为20-120级

帕里剑龙区的npc哈查尔

打倒紫色的魔法团员 10 只、紫色的魔法团长 1 只。会达肯交任务

所得任务物品为奇怪的布料

2章谢莉德之山<谢莉德之山>领取别为20-120级

领取NPC为达肯骑士台子上的NPC哈查尔

把东西交给达肯NPC后得到新任务物品,交给晨光当库左下方的档案管理员

得到任务物品,古代文书

2章谢莉德之山<大局团长的出现>领取别为20-120级

领取NPC晨光仓库左下角的档案管理员

档案管理员需要的物品在华丽的怪笑箱那里的紫色小丑团长所在的平台上拾取。

得到任务物品,不明的布料

2章谢莉德之山<苦难的历史>领取别为20-120级

领取NPC晨光仓库左下角的档案管理员

《苦难的历史》任务道具,给达肯的骑士附近的NPC。

获得大量金币奖励

3章紫法师<黑魔导>领取别为20-120级

领取NPC为达肯骑士台子上的NPC哈查尔

获得调查资料,交给晨光的历史研究会长。

获得调查资料

3章紫法师<祭坛的秘密>领取别为20-120级

领取NPC为晨光的历史研究会长

需要到紫色祭坛寻找破烂的书籍,书籍在,帕里,晨光,达肯都有。地上拾取。

获得破烂的书籍

3章紫法师<诡异的晶球>领取别为20-120级

领取NPC为晨光的历史研究会长

需要到紫色祭坛寻找红和黑的水晶球,他们在帕里,晨光的小丑祭坛都会刷出来,前2步的任务拾取以后备用就可以。

红黑水晶球还保留

3章紫法师<大魔导劳拉>领取别为20-120级

领取npc就是劳拉

他的所在位置是301.396,在达肯的3区

任务物品,劳拉之书

3章紫法师<真面目>领取别为20-120级

领取NPC为达肯3的劳拉

对话 获得调查资料总汇

奖励为部分经验值,去见晨光的历史研究会长

4章他们的身影<我们的历史>领取别为20-120级

见面历史研究会长,任务结束

奖励无

南瓜村的小淘气领取别为5-10级

领取NPC为晨光的马丁对面的吉哈娃,20级以前领取

在晨光的南瓜村内找到马润对话即可

任务奖励为经验值和2万金钱

|走失的小狗领取别为5-10级

领取NPC为帕里的罗雅,东广场食品店附近

在帕里老狼的山坡上,最里边的树下,平均2分钟刷一个卷轴,他就是尤瑞,我还以为是NPC来的,其实不是,也是偶然的发现

所得奖励是5000金钱

回复寿司领取别为5-10级

领取NPC为帕里的苏丹,也是在东广场食品店的附近

在帕里猎杀一个小蓝纹海马和一个大砰砰菇,得到5个嘭嘭菇的液也12个小蓝纹海马的鳞片,很好杀的

所得奖励是5个回复寿司和10000金币

向导教材领取别为20-25级

领取npc为帕里的伊斯

向导教材在帕里仓库房子的右下方的空地上拾取,切记,是向导教材中,不要拿错哦

所得奖励为部分经验值

紫草食人花的骨头碎片领取别为20-25级

领取NPC为晨光仓库左边的哈顿

攻击紫草食人花获得骨头碎片

所得奖励为部分经验值

紫草食人花的DNA碎片领取别为20-25级

领取NPC为晨光仓库左边的哈顿

攻击紫草食人花获得DNA碎片

所得奖励为部分经验值

丢失的肖像画领取别为26-30级

领取NPC为帕里东广场,右下角斜坡上的财主艾威赫

要你去晨光的找武器商人附近的一个NPC,然后他会要你去找帕里山地老狼附近的矮人群里的NPC,这个NPC会要你找魔盒,这个魔盒就在帕里邪精灵杂役齿轮那,然后盒子让你去打怪物,拿到瑞奥的肖像画,根据背包里已拿到的两个肖像画线索)

线索1:他们有着红色眼睛,使用锐利的刀剑和大槌

线索2:一棵树下燃烧着篝火,旁边停着一辆马车

这个怪物就在帕里北方密殿的左方,过了雨之河魔导战甲强盗(30级)那里坐标为750,421 一棵树下,有一堆火,打死一个强盗就可以了。回帕里东广场,找财主叫任务就可以了。

所得奖励为部分经验值

这个任务大概分5步进行,希望能帮大家顺利的完成任务。

母亲的眼泪领取别为20-30级

领取NPC为晨光马丁对面的吉哈娃

找到晨光广场右侧的NPC柏瑞格对话

所得奖励为部分经验值

孩子们失踪了?领取别为20-30级

晨光广场右侧的NPC柏瑞格领取

猎杀20个粗布米娅娃娃

所得奖励为部分经验值和金钱

娃娃真相领取别为20-30级

晨光广场右侧的NPC柏瑞格领取

对话。

获得秘密的失踪调查书

米娅的玩偶领取别为20-30级

晨光广场右侧的NPC柏瑞格领取

猎杀米娅娃娃获得米亚的娃娃任务道具

所得奖励为部分经验值

揭开的事实领取别为20-30级.

晨光广场右侧的NPC柏瑞格领取

寻找失踪调查书,此书在晨光仓库房子右边的草地上

所得奖励为部分经验值

特别的孩子们领取别为20-40级

晨光广场右侧的NPC柏瑞格领取

猎杀花布米娅娃娃7个,丝绸米娅娃娃5个,获得任务物品22个

所得奖励为部分经验值

秘密交易领取别为20-40级

晨光广场右侧的NPC柏瑞格领取

对话

获得失踪的证据和神秘的+2女神与经验值

米娅,倍诅咒的名字领取别为20-40级

晨光广场的晨光

对话后找柏瑞格

所得奖励为大量金钱

恐怖魔王的传说 <比格斯莱德>领取别为20-29级

在帕里的剑龙区猎杀战栗毒蝎1个,随机得到战栗之书N个,在附近的地上(一般都是在石头堆里找到一本要塞地图)

所得奖励为狂乱巨石兽的心脏,这个东西可以组成8个人的剧团下30级一下的副本,最好是8个人哦,BB可是比大象都难砍

恐怖魔王的传说 <卡莱恩达斯德>领取别为30-39级

恐怖魔王的传说 <乌特阿尔班>领取别为40-49级

以上2个任务都是去帕里剑龙区攻击特定怪物获得书籍,如果一个攻击得不到就继续攻击,一些必要的任务物品可参看这里://ff.netease/viewthread.php?tid=951429&highlight

获得的奖励都是心脏一个,

召唤黑暗的声音领取别为20-35级

领取NPC为帕里20级以后去大菲菲龙附近的NPC

与NPC对话,进入密殿即可,密殿位置在山岭猫和魔导战甲中间往北飞行,小地图可见

所得奖励为部分经验值

恐怖的幻影领取别为20-35级

领取NPC为帕里20级以后去大菲菲龙附近的NPC

毒菲菲龙王1只(为22级怪)、凶恶山猫1只(为24级怪),探索密殿深处,能看见魔导战甲即可完成探索部分

所得奖励为部分经验值

后边的2个后续任务因为哈米级别过了没给哈米,但是过程是和这个NPC对话后他要你再进入这个密殿,找5个要是碎片回去找他给你一些经验奖励,然后在进入这个密殿,打到5个蛇妖,会给你经验值的奖励和密殿的钥匙。迷宫示意图的攻略在这里

寻找强盗团领取别为30-59级

领取NPC在帕里的武器商店伦达

他要你去找帕里山猫和魔导战甲中间的一个斜坡上,有一些强盗团员和头目,

任务奖励部分经验值

寻找金库领取别为30-59级

领取NPC在帕里的武器商店伦达

他要你去找帕里山猫和魔导战甲中间的一个斜坡上,有一些强盗团员和头目,攻击他们获得金库。

任务奖励部分经验值

强盗团的复仇领取别为30-59级

领取NPC在帕里的武器商店伦达

他要你去找帕里山猫和魔导战甲中间的一个斜坡上,有一些强盗团员和头目,攻击1个头目,获得恩塔纳勒之剑一个。

获得恩塔纳勒之剑一个,可以媲美37级的武器,超好用

强盗团真相领取别为30-59级

领取NPC在帕里的武器商店伦达

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什么是合成氨?

山东卡勒石油化工有限公司是2014-07-23在山东省注册成立的有限责任公司(自然人独资),注册地址位于山东省滨州市沾化区大高航空城205国道南。

山东卡勒石油化工有限公司的统一社会信用代码/注册号是91371624310341804L,企业法人孙绍福,目前企业处于开业状态。

山东卡勒石油化工有限公司的经营范围是:润滑油、润滑脂、防冻液、合成酯、润滑剂、太阳能导热液分装、储存、销售、研发、技术推广;汽车配件、汽车养护用品销售;备案范围内的进出口业务。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在山东省,相近经营范围的公司总注册资本为2123610万元,主要资本集中在 1000-5000万 和 100-1000万 规模的企业中,共4473家。本省范围内,当前企业的注册资本属于良好。

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化肥的发明对农业发展带来了哪些影响?

合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨,为一种基本无机化工流程。现代化学工业中,氨是化肥工业和基本有机化工的主要原料。

合成氨反应的机理,首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附,使氮原子间的化学键减弱。接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用,在催化剂表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3,最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨。

扩展资料:

合成氨的主要初始原料有天然气、石脑油、重质油和煤(或焦炭)等。

1、天然气制氨

天然气先经脱硫,通过二次转化,再分别经过一氧化碳变换、二氧化碳脱除等工序,得到的氮氢混合气,其中尚含有一氧化碳和二氧化碳约0.10.3体积,经甲烷化作用除去后,制的氢氮摩尔比为3的纯净气,经压缩机压缩而进入氨合成回路,制得产品氨。

2、重质油制氨

重质油包括各种深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料气,生产过程比天然气蒸气转化法简单,但需要有空气分离装置。

3、煤(焦炭)制氨

以煤(焦炭)为原料制取氨的方式在世界上已很少用。中国能源结构上存在多煤缺油少气的特点,煤炭成为主要的合成氨原料,天然气制氨工艺则受到严格限制。

百度百科-合成氨

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一项关系国计民生的技术

——20世纪上半叶化学肥料的发明与应用俗话说:“庄稼一枝花,全靠肥当家。”但是,在20世纪之前,农作物所需要的氮肥,来源却是十分有限的。

19世纪初,在智利的沙漠地区,人们发现了一个很大的硝酸钠矿,于是,很快得到了开,到19世纪中叶,世界上所使用的氮肥就主要来自智利的这一矿床。但是,由于天然硝石的产量毕竟极其有限,智利的这个矿也只够开几十年,所以,当时在世界上十分珍稀。除了稀少之外,从美洲到欧洲遥远的距离也是一个不利的重要原因。

到了19世纪后期,随着炼焦工业在欧洲各国的逐渐兴起,人们又发现,用炼焦的副产品氨为原料,可以制成硫酸铵,作为氮肥来使用,这样,廉价的炼焦副产品又逐步成为氮肥的另一个来源。但是,还是远远满足不了需要。当时农业上所使用的氮肥主要来自有机物的副产品,比如:人和畜的粪便、花生饼、豆饼、臭鱼烂虾及动物的下脚料等等。除此之外,还有极少量的氮素来自雷雨放电而形成的氮氧化物。

随着农业生产的发展和地球人口的不断增加,天然氮化合物的数量已越来越无法满足农作物生长的需要,世界各国越来越迫切要求建立规模巨大的生产氮化合物的工业。

1898年,英国物理学家克鲁克斯,最先意识到化肥对人类的重要性,他在布里斯特召开的大英科学协会上发表演说,在列举了大量事实之后警告人们说:“由于人口增加,土地变得狭窄了,长此下去,粮食不足的时代就会到来,解决的办法是必须找到新的氮肥。”

(1)向空气要氮肥

新的氮肥从哪里寻找?科学家们自然而然地想到了空气。科学家们已经知道,在地球周围的空气中,氮气占了相当大的一部分,约为79%,可以说是取之不尽、用之不竭。但是,虽然空气中有大量的游离氮,但氮的化学性质却很不活泼,要直接利用它还是很困难的。科学家发现,在自然界常温状态下,游离氮只能被一种在豆科植物上生长的细菌所直接利用,这种菌叫做根瘤菌。根瘤菌有一种绝妙的本事,即它具有固氮的功能,它能够在常温下将空气中的氮气转化成自身所需要的氮肥。于是,向空气要氮肥成了科学家们追求的目标。

克鲁克斯的警告,首先引起了德国的重视,因为德国所瓜分的殖民地很少,粮食必须自给自足。和其他欧洲国家的科学家一样,德国的化学家也在想使空气中的氮气同氢气直接化合得到合成氨,并使它变成化肥硫酸铵。然而,这并不像使氧气和氢气化合生成水蒸气那样简单,许多化学家都认为难以进行,连著名的化学家李比希也认为那是不可能的。

但是,李比希的结论的确有些过偏,人类进入20世纪后,科学家逐渐要把这一切变成现实,已经研制出了几种将空气中的氮作为化合物提取的空气氮固定法。虽然不太实用,但却为将来的发展打下了基础。

1900年初,莱比锡大学的奥斯特瓦尔德教授经过多年对催化剂的研究之后宣称:氨已经合成成功。他用铁丝做催化剂,将氨分解为氮气和氢气,反过来又使容积6%的氮气和氢气合成氨。这的确是可能的,如果使用催化剂也许能够进行从前所不可能的氮和氢的化合。为此,他向德国巴登苯胺纯碱公司(BA化学公司)请求援助资金100万马克。

但是,还是有许多科学家感到怀疑,在众多的怀疑者中,有一个人是经过认真思考而提出疑问的,他就是刚进入BA公司工作一年的青年工程师博施,此时他年仅26岁。

博施知道奥斯特瓦尔德合成氨成功的方法后,他重新进行了这位大科学家的实验,结果他发现,那个所谓合成的氨根本不是合成的,实际上是因为氨分解实验时使用铁丝而出来的,他思考再三,不知是否应该指出这位大科学家的错误,最后,他鼓足勇气,公布了他的研究成果,正式指出了奥斯特瓦尔德的错误。

对于许多著名的科学家来说,博施确实是无名之辈,有人指责他:“新参加工作的人懂得什么?”

但是,随后一些科学家重复进行了实验,结果也证明了博施的正确,他们开始对博施刮目相看,博施由此而名声大振,从此,他对空气中氮的固定法产生了兴趣。

1902年,科学家弗兰克和卡勒把碳化钙用电炉加热到1000℃以上,使它同空气中的氮化合而制成石灰氮,但是,这并不意味着实现了人工合成了氮肥的梦想,因为制造碳化钙必须把生石灰和焦炭装进2300℃以上高温电炉,这样,消耗了大量的电力,因而不太实用。所以,也就没有从根本解决农业上所需要的化肥问题。

1903年,伯克兰和艾德又研制出另外一种固定氮的方法,他们用在空气中放出电火花的方法,使空气中的氮与氧化合,生成硝酸,进而生成硝酸钙,但是,同样的问题是:这种方法仍需要大量的电力。

奥斯特瓦尔德在公布了他的实验结果后,博施等人指出了他的错误,最后,他自己也认识到了自己的错误。他潜下心来,继续深入地进行催化剂的研究。

奥斯特瓦尔德所在的莱比锡大学,早在18年1月就建成了大型实验室,所以,他有深入研究不可缺少的条件。他同研究员一起进行催化剂的研究。有一次,他们发现,仅用一千万分之一克的胶质状铂催化剂,就能使氧化氢分解速度提高100万倍。他坚信:催化剂对于工业生产一定具有重要的作用。很久以来,对什么样的化学反应用什么样的催化剂效果最好?什么样的催化剂结构对化学反应起加速或延缓作用?这些问题人们都不了解,全是凭经验进行摸索。奥斯特瓦尔德进行了理论研究,他给催化剂下了这样的定义:

“化学反应尚未出现最终生成物时,能使反应速度发生变化的物质。”

他还形象地把催化剂比喻为“机械润滑油”,它并不给予机械能量,却能起到减少摩擦的作用。

奥斯特瓦尔德开辟了作为现代化学技术标志之一的催化剂在工业上利用的道路,为人工合成化肥铺平了道路,没有他的催化剂理论,别人以后也不会合成化肥。

(2)哈柏功不可没

从BA公司的所在地路易港溯莱茵河而上,有一个地方叫卡尔斯鲁厄,此处有一所著名的大学叫卡尔斯鲁厄工程学院。该学院的化学教授弗里茨·哈柏,此时也因深受克鲁克斯警告的影响,开始致力于氨合成的研究工作。

1902年初,为了研究合成氨理论,哈柏去美国进行科学考察,他专程参观和访问了设在尼亚加拉的一座模仿自然界雷雨放电的生产固定氮的工厂。通过参观,使他对固定氮为氮氧化物和氨的研究产生了浓厚的兴趣。返回德国后,他便一头钻进了实验室,开始了这一划时代的研究工作。

1904年,维也纳的两位化工企业家——马古利斯兄弟,意识到这项工作的伟大意义,慕名来到卡尔斯鲁厄工程学院,正式与哈柏签订了研究氮氢元素合成氨的合同。从此,哈柏与其学生和助手全力以赴地投入了氨合成的试验研究。

哈柏研究氨的合成理论,是从可逆反应的平衡条件方面入手的。哈柏认为,仅有催化剂的知识是不够的,需要有对化学反应的新的理解——化学平衡理论,这个理论的核心就是:原料物质一般不会全部成为生成物质,同时,生成物质也会发生逆反应。在一定的反应条件下,即浓度、温度、压力之下,这种正逆反应是平衡的。

哈柏认识到,若根据这种思想调整反应条件,从前认为不可能的氨合成也许是可能的。哈柏首先想到,也许高温会进行这个反应。他按照他的思路开始进行实验,但是,结果却出乎意料,当温度升高到1000℃时,氨的产量才不过是原料体积的0.012%,这还不如低温度时的产量。但是,降低反应温度时,反应却又变得十分缓慢。哈柏认为,为了使化学反应加快,需要有适当的催化剂。

从1904年4月至1905年7月,这一年多时间里,虽然哈柏他们夜以继日地坚持在实验室里做着各种枯燥的试验,但几乎每次试验的结果都令人失望。于是,马古利斯兄弟见无利可图,便取消了对这个项目的资金支持,这样,哈柏就陷入了极度窘迫的境地。

与此同时,在柏林大学研究化学平衡理论的瓦尔特·赫尔曼·能斯特教授,也已投入了合成氨理论的研究,他亲自制造高压釜,进行高温、高压实验。经过实验,他发现哈柏的实验结果有问题,数字过大,实际上仅0.0032%,还要再小一个数量级,这就证明了哈柏的实验结果是不可行的。

瓦尔特·赫尔曼·能斯特为了使它的研究能够实现工业化,请求某个有名的化学公司制造设备,虽然它的压力并不算太高,但是,这个公司还是难以制出能耐住这样高温、高压的设备,于是,他犯了一个极大的错误,打消了实现工业化的念头,而埋头于实验室研究。

哈柏虽然在计算上有错,但在与能斯特的这场争论中,弄清了要使产量进一步提高就要对原料气——氮气和氢气施以高压、降低温度,并使用催化剂。

能斯特灰心了,哈柏却没有灰心,他从瓦尔特·赫尔曼·能斯特终止的地方开始了新的实验。此时,他不仅已经熟悉这个实验的理论,而且具备了成功的基础。

哈柏等人在化学平衡理论的指导下,开始一点一点地、耐心地进行试验,他们实验在什么样的压力和温度下产量能达到百分之几。他们还下大力气寻找最佳的催化剂,曾把能够禁受数百个大气压的反应容器镶嵌在枪弹壳里,用阿乌埃尔社团的瓦斯灯公司提供的铂、钨、铀等稀有金属,竭力寻找新的催化剂。

哈柏就是在这样的困境下,冒着高温、高压的危险继续试验。正当哈柏的试验研究屡遭失败而一筹莫展的关键时候,法国科学院院刊上报道了法国化学家用高温、高压合成氨,而使反应器发生爆炸事故的消息。哈柏知道后深受启发,他果断地改变了试验条件,特别是提高了反应压力,并改进了工艺,终于取得了令人振奋的进展,合成氨的产量显著增加了。

1907年,哈柏等人选择锇或铀为催化剂,在约550℃和150至250个大气压的不寻常的高压条件下,成功地得到了8.25%的氨,第一次成功地制取了0.1公斤的合成氨,从而使合成氨有可能迈出实验室阶段。这无疑是一个具有实用价值的突破。而在此时,能斯特以50个大气压、685℃,以铂粉或细铁粉、锰做催化剂,却只取得了产量为0.96%的氨。哈柏的实验比能斯特的实验几乎高出8倍。

这一胜利极大地鼓舞了哈柏和他的助手们,他们预感到合成氨的试验研究已进入了实用化阶段,于是,又加紧对高温、高压合成氨工艺的研究。经过艰苦卓绝的试验研究,他们取得了一系列第一手的实验数据,大大加快了试验研究的步伐,不断取得令人振奋的新进展。

哈柏的科研成果极大地震动了欧洲化学界,化工实业界人士纷纷购买他的合成氨专利,独具慧眼的德国巴登苯胺纯碱公司捷足先登,抢先付给哈柏2500美元预订费,并答应购买他以后的全部研究成果。但公司中很多工程师,对钢制反应容器的赤热程度表示不安,对如此高压更感吃惊,因而对它的工业化持有怀疑。他们想起法国所发生的反应器爆炸的消息,担忧地说:“昨天爆炸的高压釜只有7个大气压。”言外之意,哈柏的高压实验条件也可能引起爆炸。

1909年,哈柏又提出了“循环”的新概念。所谓“循环”,就是让没有发生化学反应的氮气和氢气重新返回到反应器中去,把已反应的氨通过冷凝分离出来,这样,周而复始,以提高合成氨的获得率,使流程实用化。这一概念的提出,可以说是合成氨迈向工业化进程中具有决定性意义的重大突破。德国极为重视,立即接受和用了这个新设想。

当年7月2日,哈柏在实验室制成了一座小型的合成氨装置模型,这是世界上第一个氨合成装置的模型。博施同他的部下米塔希一起,作为巴登苯胺纯碱公司的代表,前来接收哈柏的实验技术和装置。哈柏当场演示了他的合成氨装置,这种装置魔术般地以每小时0.08公斤的速度合成着氨。博施亲眼看到了液氨滴落的情况。前来观看的专家们共同认为,用不了多长时间,它将成为日产几吨的设备,从而清楚地预见了它的工业化的前景。

巴登苯胺纯碱公司立即买下了哈柏合成氨的专利权,并将其全部研究成果接收下来,双方还签订了协议,其要点是:不管生产工艺如何改进,合成氨的售价如何下降,巴登苯胺纯碱公司每售出1吨氨,哈柏分享10马克,其收入永不改变。

1919年,瑞典科学院考虑到哈柏发明的合成氨已在经济中显示出巨大的作用,经过慎重考虑,正式决定为哈柏颁发1918年度的世界科学最高的荣誉和奖励——诺贝尔化学奖,以表彰他在合成氨研究方面的卓越贡献,从此,他跻身于世界著名化学家的行列。

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